تابع خصوصیات برهمکنش عمومی و کاربردهای آن در کمومتری

چکیده: بخش اول: پلی کلرو بی فنیل ها دسته مهمی از آلاینده های سمی هستند که در محیط زیست موجودند و در تعداد زیادی از گونه های زیستی تجمع می یابند. در این تحقیق بر اساس توصیفگر های تابع برهمکنش خصوصیات عمومی، که در سطح b3lyp/6-31g* ودر نرم افزار گوسین 98 محاسبه شدند مدل هی ارتباط کمی ساختار – بازداری تک متغیره برای پیش بینی زمان بازداری نسبی کروماتوگرافی گازی 209 پلی کلرو بی فنیل بر روی 18 فاز ساکن متفاوت با استفاده از رگرسیون خطی چند گانه به-دست آمد. با استفاده از الگوریتم رگرسیون مرحله ای انتخاب – حذف میانگین انرژی های یونش میانگین محلی در سطح مولکول به عنوان توصیفگر برای ساختن مدل ها به کار گرفته شد. گستره مجذور ضریب همبستگی و جذر خطای مربعات میانگین برای مدل های ساخته شده به ترتیب 9819/0-8691/0 و 0494/0-0135/0 به دست آمد. همچنین ثابت می شود که رابطه ای خطی بین میانگین انرژی های یونش میانگین محلی در سطح مولکول و تعداد اتم های کلر در موقعیت های مختلف حلقه های بنزن وجود دارد. صحت همه مدل ها توسط روش های اعتبار سنجی داخلی (تصادفی کردن – y ویکی رابیرون گذاشتن) و خارجی (زوج – فرد و کالیبراسیون- پیش بینی) تایید شده است. کلمات کلیدی: پلی کلرو بی فنیل،تابع خصوصیات برهمکنش عمومی،انرژی های یونش میانگین محلی در سطح مولکول، زمان بازداری نسبی، کروماتوگرافی گازی، ارتباط کمی ساختار – بازداری ((qsrr. بخش دوم: تابع خصوصیات برهمکنش عمومی برای سیستم هایی به کار می رود که برهمکنش های آنها غیر کووالانس والکترواستاتیک هستند. بر همین اساس این رویکرد برای پیش بینی پارامتربازداری طول زنجیر هم ارز (ecl) ترکیبات متیل استر های اسید های چرب با یک استخلاف متیل (fames) که دارای 4 تا 23 اتم کربن در زنجیره خود هستند بر روی فاز ساکنmethylsilicone ov-1 که به نیرو های غیرکووالانس بستگی دارد، بکار برده شد. هر مولکول در سطح hf/sto-3g بهینه و پتانسیل های الکترواستاتیکی در سطح آن با hf/6-31g* محاسبه شد. تابع خصوصیات برهمکنش عمومی برای پیش بینی بازداری این ترکیبات به کار برده شد. انتخاب توصیفگر gipf با الگوریتم رگرسیون مرحله ای انتخاب – حذف انجام شد و صحت وپایداری مدل با استفاده از روش های اعتبار سنجی داخلی ( تصادفی کردن – y ویکی رابیرون گذاشتن ) و خارجی (زوج – فرد و کالیبراسیون- پیش بینی) تایید شد. براساس مدل به دست آمده، بازداری این ترکیبات به نیرو هایی بستگی دارند که دارای سرشت الکترواستاتیکی هستند. کلمات کلیدی: متیل استر های اسید های چرب با یک استخلاف متیل، تابع خصوصیات برهمکنش عمومی، پتانسیل الکترواستاتیکی در سطح مولکول، طول زنجیر هم ارز، کروماتوگرافی گازی، ارتباط کمی ساختار – بازداری ((qsrr. بخش سوم: در این تحقیق مدل های رابطه کمی ساختار – بازداری (qsrr) برای شاخص های بازداری کواتس 89 استر اشباع بر روی 10 فاز ساکن با قطبیت متفاوت با استفاده از رگرسیون خطی چند گانه ایجاد شد. ده فاز ساکن عبارتند از se-30، ov-7، dc-710، ov-25، 100% phenyl ، dc-230، dc-530، xe-60، ov-225 و silar-5cp.در تحقیق حاضر بهینه کردن و محاسبه پتانسیل-های الکترواستاتیکی در سطح مولکول برای همه استر ها در سطح نظری b3lyp/6-31g* با استفاده از نرم افزار گوسین محاسبه شد. تعدادی پارامتر آماری بر اساس پتانسیل های الکترواستاتیکی و انرژی های یونش میانگین محلی محاسبه شده در سطح مولکول به دست آمدند. سپس رابطه ای خطی بین این پارامتر ها و شاخص های بازداری کواتس نسبی کروماتوگرافی گازی با روش رگرسیون چند گانه خطی برقرار شد. بر اساس این مدل ها نیرو های پراکندگی مسئول جداسازی استر ها هستند و صحت این مدل ها با روش های مختلف اعتبار سنجی خارجی و داخلی اثبات شد. کلمات کلیدی: استر اشباع?، تابع خصوصیات برهمکنش عمومی، پتانسیل الکترواستاتیکی در سطح مولکول، شاخص بازداری کواتس? کروماتوگرافی گازی، ارتباط کمی ساختار – بازداری ((qsrr. بخش چهارم: بنزنوئید ها ترکیباتی آلاینده محیط زیست هستند و در این تحقیق با استفاده از تابع خصوصیات برهمکنش عمومی مدل های ارتباط کمی ساختار – (بازداری، فعالیت) خصوصیت برای پیش بینی 13 خصوصیت از این ترکیبات بر اساس رگرسیون خطی چند گانه ساخته شد. در همه مدل های به دست آمده، توصیفگر ها به درستی تفسیر شدند و بر این اساس معلوم شد این خصوصیات به نیرو های الکترواستاتیکی مرتبط می شوند. در این مدل ها نسبت تعداد ترکیب به توصیفگر 4 رعایت شده است و مجذور ضریب همبستگی برای آنها بین 66/0 تا 99/0 است. سپس این مدل ها برای پیش بینی ترکیباتی از بنزنوئید ها که دارای داده نبودند به کار گرفته شد. کلمات کلیدی: بنزنوئید? تابع خصوصیات برهمکنش عمومی، پتانسیل الکترواستاتیکی در سطح مولکول، ارتباط کمی ساختار –بازداری/ فعالیت/خصوصیت.